黄晓东 　陈美珠(闽江学院化学系,福州350011)

1　引　　言实验观察到,过硫酸根阴离子与天青 阳离子在溶夜中生成难溶的离子缔合物,当加入阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(ＳＤＢＳ)作增溶剂,转变非均相体系为拟均相体系,此时痕量银对体系有强烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法测定痕量银的方法,用于测定氯化银的溶度积和黑白相纸液中的银,结果满意。

2　实验部分

2.1　仪器和试剂　722型分光光度计(四川仪器厂);ＣＳ501型超级恒温器(重庆试验设备厂)。银标准溶液:用硝酸银配制1ｇ/Ｌ的贮备液和1ｍｇ/Ｌ工作液;ＨＡｃ ＮａＡｃ缓冲溶液:ｐＨ=4.5;过硫酸钾溶液:0.10ｍｏｌ/Ｌ;天青 溶液:5.0×10-4ｍｏｌ/Ｌ;2,2′ 联吡啶溶液:1.0×10-2ｍｏｌ/Ｌ;十二烷基苯磺酸钠(ＳＤＢＳ)溶液:0.5%。以上试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水。

2.2　实验方法　在两支25ｍＬ比色管中,分别加入1.0ｍＬ天青 溶液,3.0ｍＬ过硫酸钾溶液,0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液,振荡比色管,使难溶的离子缔合物溶解,然后再加入2.0ｍＬ的2,2′ 联吡啶溶液,1.5ｍＬＨＡｃ ＮａＡｃ缓冲溶液,向一支比色管中加入一定量的Ａｇ(条件实验加1μｇＡｇ+),另一支作试剂空白,用水稀释至刻度,摇匀,将比色管放入50℃的恒温器中加热12ｍｉｎ,取出后用流水冷却3ｍｉｎ,在660ｎｍ处以水作参比,用1ｃｍ比色皿,测吸光度,含银为Ａ,空白为Ａ0,计算吸光度差ΔＡ=Ａ0-Ａ的值。

3　结果与讨论

3.1　表面活性剂的影响　实验表明:ＳＤＢＳ增溶效果最好;其次是十二烷基硫酸钠;明胶、聚乙烯醇ＰＶＡ 124、ＴｒｉｔｉｏｎＸ 100有部份增溶效果;Ｔｗｅｅｎ 80、Ｔｗｅｅｎ 20、乳化剂Ｏ.Ｐ、β 环糊精、溴代十六烷基三甲铵不具有增溶作用,实验选ＳＤＢＳ作为增溶剂。加入0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液时,可得清澈透明溶液。继续增大ＳＤＢＳ溶液的加入量,催化作用受到抑制。实验选用ＳＤＢＳ溶液加入量为0.60ｍＬ。

3.2　吸收曲线　催化反应和非催化反应的吸收曲线最大吸收峰都在660ｎｍ,选660ｎｍ为测量波长。

3.3　试剂用量的影响　实验表明,当ＨＡｃ ＮａＡｃ缓冲溶液选ｐＨ为4.5,且用量选2.0ｍＬ,过硫酸钾用量选3.0ｍＬ,活化剂2,2′ 联吡啶用量选2.0ｍＬ,ΔＡ值较大且趋于恒定。天青 用量选1.0ｍＬ时,溶液的吸光度会落在适宜的读数范围。

3.4　反应温度与反应时间的影响　体系温度为50℃后,ΔＡ缓慢增加,当温度60℃时,ΔＡ最大,反应温度选50℃。反应时间ｔ在6～14ｍｉｎ内ΔＡ与ｔ呈良好的线性关系,故反应时间选12ｍｉｎ。

3.5　工作曲线　取不同量的银标准溶液按实验方法绘制工作曲线,回归方程为:ΔＡ=0.0018+7.19ＣＡｇ(ｍｇ/Ｌ);相关系数0.999,线性范围0.008～0.056ｍｇ/Ｌ。

3.6　精密度与检出限　按实验方法平行测定9次,求得ΔＡ的ＲＳＤ为2.6%。求空白实验值标准偏差Ｓｂ为4.1×10-3(ｎ=11),工作曲线的斜率Ｋ=7.19吸光度·(Ｌ/ｍｇ),本法检出限为Ｃ=3Ｓｂ/Ｋ=1.7×10-3ｍｇ/Ｌ。

3.7　共存离子影响　对于25ｍＬ中1.0μｇ的Ａｇ+,相对误差<±5%,10000倍的Ｋ+、ＮＯ-3、Ｆ-、ＰＯ3-4、ＳＯ2-4,5000倍的ＣＯ2-3、柠檬酸根,1000倍的Ｎａ+、Ｍｇ2+、Ｃｌ-、酒石酸根,500倍的Ｃａ2+、Ｐｂ2+、Ｂａ2+、Ｍｏ 、Ｃ2Ｏ2-4,100倍的Ｂｉ3+、Ｃｄ2+、Ｂｒ-,50倍的Ｍｎ2+,10倍的Ｃｏ2+、Ｈｇ2+、Ａｌ3+、Ｚｎ2+、ＣｒＯ2-4,5倍的Ｃｕ2+、Ｖ 、ＮＯ-2,同倍的Ｆｅ3+、Ｎｉ2+、ＳＣＮ-不干扰实验。同倍的Ｉ-干扰测定。

4　样品分析

4.1　氯化银溶度积的测定　取1.0ｍＬ纯净的ＡｇＣｌ饱和溶液(25℃),按实验方法(ｎ=8)测定其Ａｇ+的浓度,计算ＡｇＣｌ的溶度积为1.61×10-10,ＲＳＤ为1.4%。

4.2　黑白相纸液中银的测定　将一定面积的黑白相纸经处理后得黑白相纸液,吸取适量溶液按实验方法(ｎ=8)进行测定,测得值为29.8μｇ/Ｌ,回收率为95%,ＲＳＤ为3.6%。