阴离子表面活性剂增溶催化光度法测定痕量银

整理时间:2012-11-07   热度:1223
黄晓东  陈美珠(闽江学院化学系,福州350011)

1 引  言实验观察到,过硫酸根阴离子与天青 阳离子在溶夜中生成难溶的离子缔合物,当加入阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作增溶剂,转变非均相体系为拟均相体系,此时痕量银对体系有强烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法测定痕量银的方法,用于测定氯化银的溶度积和黑白相纸液中的银,结果满意。

2 实验部分

2.1 仪器和试剂 722型分光光度计(四川仪器厂);CS501型超级恒温器(重庆试验设备厂)。银标准溶液:用硝酸银配制1g/L的贮备液和1mg/L工作液;HAc NaAc缓冲溶液:pH=4.5;过硫酸钾溶液:0.10mol/L;天青 溶液:5.0×10-4mol/L;2,2′ 联吡啶溶液:1.0×10-2mol/L;十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液:0.5%。以上试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水。

2.2 实验方法 在两支25mL比色管中,分别加入1.0mL天青 溶液,3.0mL过硫酸钾溶液,0.60mL的SDBS溶液,振荡比色管,使难溶的离子缔合物溶解,然后再加入2.0mL的2,2′ 联吡啶溶液,1.5mLHAc NaAc缓冲溶液,向一支比色管中加入一定量的Ag(条件实验加1μgAg+),另一支作试剂空白,用水稀释至刻度,摇匀,将比色管放入50℃的恒温器中加热12min,取出后用流水冷却3min,在660nm处以水作参比,用1cm比色皿,测吸光度,含银为A,空白为A0,计算吸光度差ΔA=A0-A的值。

3 结果与讨论

3.1 表面活性剂的影响 实验表明:SDBS增溶效果最好;其次是十二烷基硫酸钠;明胶、聚乙烯醇PVA 124、TritionX 100有部份增溶效果;Tween 80、Tween 20、乳化剂O.P、β 环糊精、溴代十六烷基三甲铵不具有增溶作用,实验选SDBS作为增溶剂。加入0.60mL的SDBS溶液时,可得清澈透明溶液。继续增大SDBS溶液的加入量,催化作用受到抑制。实验选用SDBS溶液加入量为0.60mL。

3.2 吸收曲线 催化反应和非催化反应的吸收曲线最大吸收峰都在660nm,选660nm为测量波长。

3.3 试剂用量的影响 实验表明,当HAc NaAc缓冲溶液选pH为4.5,且用量选2.0mL,过硫酸钾用量选3.0mL,活化剂2,2′ 联吡啶用量选2.0mL,ΔA值较大且趋于恒定。天青 用量选1.0mL时,溶液的吸光度会落在适宜的读数范围。

3.4 反应温度与反应时间的影响 体系温度为50℃后,ΔA缓慢增加,当温度60℃时,ΔA最大,反应温度选50℃。反应时间t在6~14min内ΔA与t呈良好的线性关系,故反应时间选12min。

3.5 工作曲线 取不同量的银标准溶液按实验方法绘制工作曲线,回归方程为:ΔA=0.0018+7.19CAg(mg/L);相关系数0.999,线性范围0.008~0.056mg/L。

3.6 精密度与检出限 按实验方法平行测定9次,求得ΔA的RSD为2.6%。求空白实验值标准偏差Sb为4.1×10-3(n=11),工作曲线的斜率K=7.19吸光度·(L/mg),本法检出限为C=3Sb/K=1.7×10-3mg/L。

3.7 共存离子影响 对于25mL中1.0μg的Ag+,相对误差<±5%,10000倍的K+、NO-3、F-、PO3-4、SO2-4,5000倍的CO2-3、柠檬酸根,1000倍的Na+、Mg2+、Cl-、酒石酸根,500倍的Ca2+、Pb2+、Ba2+、Mo 、C2O2-4,100倍的Bi3+、Cd2+、Br-,50倍的Mn2+,10倍的Co2+、Hg2+、Al3+、Zn2+、CrO2-4,5倍的Cu2+、V 、NO-2,同倍的Fe3+、Ni2+、SCN-不干扰实验。同倍的I-干扰测定。

4 样品分析

4.1 氯化银溶度积的测定 取1.0mL纯净的AgCl饱和溶液(25℃),按实验方法(n=8)测定其Ag+的浓度,计算AgCl的溶度积为1.61×10-10,RSD为1.4%。

4.2 黑白相纸液中银的测定 将一定面积的黑白相纸经处理后得黑白相纸液,吸取适量溶液按实验方法(n=8)进行测定,测得值为29.8μg/L,回收率为95%,RSD为3.6%。
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