1   范围

本部分规定了镉中镍含量的测定方法。

本部分适用于镉中镍含量的测定。测定范围：0.0001%～0.003%。

2   原理

试料用水溶解，在酒石酸钾钠和硫脲存在下，氨性介质中（pH8~11），以三氯甲烷萃取α－联呋喃甲酰二肟与镍生成的络合物，测定金属锂中镍含量。

3 试剂

除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂所用水均为去离子水。

3.1 三氯甲烷。

3.2 过氧化氢，优级纯。

3.3 盐酸（1+1）,优级纯。

3.4 镍标准贮存溶液：称取1.000g金属镍（w(Ni)≥99.99%），置于400mL烧杯中，盖上表皿，加入50mL盐酸 ，滴加适量的过氧化氢，缓慢加热使镍完全溶解，煮沸数分钟以分解过量的过氧化氢，冷却。将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镍。

3.5 镍标准溶液：移取25.00mL镍标准贮存溶液（3.4）于250mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.3），以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg镍。

3.6 镍标准溶液：移取25.00mL镍标准溶液（3.5）于250mL容量瓶中，加入10mL盐酸（3.3），以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg镍。

3.7 酒石酸钾钠溶液（30g/L）。

3.8 硫脲（10g/L）。

3.9 酚酞指示剂（10g/L）乙醇溶液。

3.10 氨水（1+1），优级纯。

3.11 α－联呋喃甲酰二肟（1g/L）乙醇（1+1）溶液。

3.12 硫酸洗液（0.3mol/L）。

4 仪器

4.1分光光度计。　

4.2手套箱：相对湿度<5％。

5 试样

5.1试样的保存

   试样保存于石蜡油中或密封的铝箔袋中。

5.2试样的制备

在手套箱内将试样用滤纸擦干，用剪刀削去表皮，切成小块，放入称量瓶中。

6 分析步骤

6.1 试料

于天平上用减量法按表1称取适量的试样（

表1

6.2 测定次数

独立地进行两次测定，取其平均值。

6.3空白试验

随同试料做空白试验（需加入与试料等量的盐酸（3.3），在低温下蒸发至近干）。

6.4 测定

6.4.1将试料（6.1）逐块投入盛有纯水的150mL塑料杯中。塑料杯置于冷水浴中冷却。待试料全部溶解后，用盐酸（3.3）中和至刚果红试纸恰好变为蓝色，用水稀释溶液体积达到50mL左右，移入120mL分液漏斗中。

6.4.2向分液漏斗中加入10mL酒石酸钾钠溶液（3.7）、20mL硫脲溶液（3.8），每加入一种试剂须摇匀，加1滴酚酞指示剂（3.9），以氨水（3.10）调节至溶液刚刚变为紫红色，再过量5mL，摇匀，加入5mL α－联呋喃甲酰二肟溶液（3.11），显色5min，加入10mL三氯甲烷（3.1），振荡2min，静置分层后，弃去水相，有机相以10mL硫酸洗液（3.12）洗涤30s，静置分层后，弃去水相。

6.4.3以脱脂棉在分液漏斗下方过滤除去有机相中水分，将部分有机相移入3cm吸收池中，以随同试料所作空白试验溶液（6.3）为参比，于分光光度计波长436nm处测量其吸光度，于工作曲线上查出相应的镍量。

6.5工作曲线的绘制

6.5.1在一组120mL分液漏斗中，加入约50mL水后分别加入0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00mL镍标准溶液(3.6)。以下按6.4.2操作。

6.5.2以脱脂棉在分液漏斗下方过滤除去有机相中水分，将部分有机相移入3cm吸收池中，以试剂空白为参比，于分光光度计436nm处测其吸光度，以镍量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

7 分析结果的计算

按公式（1）计算镍的质量分数：

式中：

m₁——自工作曲线上查得的镍量，单位为微克（μg）；

m₀——试料的质量，单位为克（g）。

8 精密度

8.1重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：

镍的质量分数（%）： 0.00017     0.00060      0.0028

重复性限r （ %）：  

8.2允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表2

9 质量保证与控制

　　分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。

1   范围

本方法用丁二酮肟分光光度法测定镉中镍。

本方法适用于镉中镍含量的测定。测定范围为0.0005％～0.010％。

2   原理

试料用硝酸溶解，于pH9～10柠檬酸铵溶液中，用三氯甲烷萃取镍与丁二酮肟生成的配合物与镉、铁、铜、锰、铅等干扰元素分离。有机相经破坏后，在氧化剂存在下，于碱性介质中镍与丁二酮肟生成红色配合物，于分光光度计波长470nm处，测量其吸光度。

3   试剂

3.1三氯甲烷。

3.2硝酸(ρ1.42g/mL)。

3.3高氯酸(ρ1.67g/mL)。

3.4氨水(ρ0.90g/mL)。  

3.5硫酸(1+1)。

3.6柠檬酸铵溶液(200g/L)。

3.7丁二酮肟乙醇溶液(

3.8酒石酸钾钠溶液(200g/L)。

3.9氢氧化钠溶液(50g/L)，贮存于塑料瓶中。

3.10乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠盐)溶液(5g/L)：称取EDTA二钠盐2.5g溶于水中，用氢氧化钠溶液(3.9)调至pH9.5，稀释至500mL。

3.11丁二酮肟溶液(10g/L)：称取5g丁二酮肟，用氢氧化钠溶液(3.9)溶解并稀释至500mL。贮存于塑料瓶中。

3.12过硫酸铵溶液(50g/L)：用时现配。

3.13镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（>99.99%），置于250mL锥形烧杯中，加入10mL硝酸（3+2），加热溶解完全并蒸至小体积。加入10mL硫酸(1+1)，蒸至近干，冷却后加入5mL盐酸 (ρ1.19g/mL)，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg镍。

3.14镍标准溶液：移取10.00mL镍标准贮存溶液（3.13）于200mL容量瓶中，加入5mL盐酸（1+1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg镍。

4   仪器

分光光度计

5   操作步骤

5.1测定次数

独立进行二次测定，取其平均值。

5.2试料量

   按表1称取试样，精确至0.0001g

表1

5.3测定

5.3.1将试料(5.2

5.3.2将试液移入125mL分液漏斗中(体积约为20mL)，加入5mL柠檬酸铵溶液(200g/L)，混匀。用氨水调节pH9～10，加入10mL丁二酮肟乙醇溶液(3.11)，混匀，放置5min，加入10mL三氯甲烷，振荡lmin， 静置分层。将有机相移入另一个预先盛有10mLEDTA二钠盐溶液(5g/L)的125mL分液漏斗中。 

5.3.3水相再用5mL三氯甲烷萃取一次，静置分层，将有机相合并于第二个分液漏斗中，振荡30s，静置分层。

5.3.4将有机相放入100mL烧杯中，于水浴上蒸干，稍冷，加入3～5mL硝酸(ρ1.42g/mL)、lmL高氯酸(ρ1.67g/mL)、2mL硫酸(1+1)，加热至冒浓厚白烟，盖上表皿，继续加热破坏有机物，待烧杯内部清彻透明后，移去表皿蒸发至干，稍冷，用少量水淋洗杯壁，加热至盐类溶解。冷却。将试液移入25mL比色管中。

5.3.5加入2mL酒石酸钾钠溶液(200g/L)、2mL氢氧化钠溶液(50g/L)、2mL过硫酸铵溶液(50g/L)和5mL丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)(每加入一种试剂均需混匀)，静置20min。用水稀释至刻度，混匀。

5.3.6移取部分试液于3cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长470nm处，测量其吸光度。

5.3.7减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的镍的质量。

5.4工作曲线的绘制

5.4.1移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL镍标准溶液(3.14)置于一组25mL比色管中。

5.4.2按5.3.5条进行。

5.4.3将部分溶液移入3cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长470nm处，测量其吸光度。  

5.4.4以吸光度为纵坐标、镍的质量为横坐标，绘制工作曲线。

6   分析结果计算

按下式计算镍的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查得的镍的质量，μg；

       m——试料的质量，g。

7   允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许相对差。

表2

7   参考文献

[1] GB/T12689.3—90镉化学分析方法丁二酮肟分光光度法测定镍量。