1           范围

本方法适用于石灰石中质量分数大于49%的氧化钙量和质量分数为1%~4%的氧化镁量的测定。

2           原理

试料经盐酸、氢氟酸和高氯酸分解，以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干优元素，在pH大于12.5的溶液中，以钙羧酸作为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙。PH≈10时，以酸性铬蓝K-萘酚绿B作混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙镁总量，由差减法求得氧化镁的含量。

3           试剂

3.1          盐酸，1+1。

3.2          氢氟酸，r1.15 g/mL。

3.3          高氯酸，r1.67 g/mL。

3.4          三乙醇胺溶液，1+1。

3.5          氢氧化钾溶液，200g/L。

3.6          糊精，40g/L溶液

称取4g糊精，用水调成糊状，加入100mL沸水（使前配制）。

3.7          氯化铵-氨水缓冲溶液，pH≈10

称取67.5g氯化铵溶于300mL水中，加570mL氨水，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.8          盐酸羟胺溶液，50g/L。

3.9          乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，c（EDTA）约为0.02mol/L。

3.10       钙羧酸指示剂

称取1g钙羧酸与100g经105℃烘干的氯化钠，研细，混匀，保存于磨口瓶中。

3.11       酸性铬蓝K指示剂，5g/L溶液

称取0.5g萘酚绿B溶解于100mL水中（使用期为一周）。

3.12       萘酚绿B指示剂，5g/L溶液

称取0.5g萘酚绿B溶解于100mL水中（使用期为一周）。

3.13       格黑T指示剂，5g/L溶液

称取0.5g铬黑T溶解于100mL三乙醇胺（1+1）溶液中（使用期为半个月）。

4           试样

实验室样品通过125?m试验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。

5           操作步骤

5.1      称样

称取约0.2g试样，精确至0.0001g。

5.2      空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3      试料处理

将试料置于100mL聚四氟乙烯塑料烧杯中，用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加盐酸溶液（1+1）待剧烈反应停止后，过量1mL，冲洗表面皿和烧杯壁。加4mL氢氟酸、2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL盐酸（1+1），加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5.4      滴定

吸取50.00mL上述溶液于250mL烧杯中。加100mL水、10mL40g/L糊精溶液、5mL三乙醇胺溶液（1+1）、15mL200g/L氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，搅匀。用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。

注：氧化镁含量小于3%的试样，不加糊精溶液。

5.5      滴定氧化钙和氧化镁合量

吸取50.00mL上述溶液于250mL烧杯中。加100mL水、5mL50g/L盐酸羟胺溶液、5mL三乙醇胺溶液（1+1），搅匀，加10mL氨性缓冲溶液、2~3滴5g/L酸性铬蓝K指示液和6~7滴5g/L萘酚绿B指示液，搅匀，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红色变为亮绿色为终点。

注：测定时不加盐酸羟胺溶液和三乙醇胺溶液，也可用铬黑T作指示剂。

6           结果计算

按下式计算氧化钙的含量，以质量分数表示：

式中： —氧化钙的质量分数，%；

m—试料的质量，g；

c—EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V₂—EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙的体积，mL；

V₁—EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙空白试液的体积，mL；

V—试样溶液的总体积，mL；

V_A—吸取试样溶液的体积，mL；

0.05608—与1.00mLEDTA标准滴定溶液［c（EDTA）=1.000mL/L］相当的，以克表示的氧化钙质量。

按下式计算碳酸钙的含量，以质量分数表示：

式中： —碳酸钙的质量分数，%；

m—试料的质量，g；

c—EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V₂—EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙的体积，mL；

V₁—EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙空白试液的体积，mL；

V—试样溶液的总体积，mL；

V_A—吸取试样溶液的体积，mL；

0.1001—与1.00mLEDTA标准滴定溶液［c（EDTA）=1.000mol/L］相