1.范围

本方法适用于氧化钴中锑量的测定。测定范围：0.0001%～0.001%。

2.原理

在pH1～2的溶液中，以水合MnO₂作载体沉淀Sb，与Co分离。在C（HC1）＝8mo1/L介质中，用SnC1₂将Sb⁵⁺还原为Sb³⁺，再用NaN0₂将Sb³⁺氧化为Sb⁵⁺。在C（HC1）＝1.5～2.0mol/L介质中，[SbCl₆] ^--  与结晶紫形成的络合物被甲苯萃取，然后进行光度测定。络合物的ε₆₁₀＝8.4×10⁴。

3.试剂

3.1硝酸(ρ1.42g/mL),高纯.

3.2硝酸(1+1).

3.3硫酸锰（MnSO4）溶液40g/L，分析纯。

3.4氢氧化铵(ρ0.90g／mL)。

3.5高锰酸钾溶液10g/L，分析纯。

3.6硫酸，C（H₂SO₄）＝5mo1/L，优级纯。

3.7盐酸，C（HC1）＝8mo1/L，优级纯。

3.8氯化亚锡溶液100g/L。

3.9亚硝酸钠溶液100g/L。

3.10饱和尿素溶液，分析纯。

3.11甲苯，分析纯。

3.12结晶紫溶液1g/L。

3.13锑标准贮存溶液：准确称取0.274g酒石酸锑钾于150mL水溶解移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锑。

注：该溶液久置会形成霉菌，应新鲜配制。较稀的酸性溶液是稳定的。

3.14锑标准溶液：移取5.00mL标准贮存溶液(3.13)于盛有100mL硝酸（3.2）的1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含锑5μg。

3.15过氧化氢溶液：过氧化氢与硫酸（3.6）以10+1比例混合。

3.16盐酸(ρ1.19g／mL)，优级纯。

4仪器设备

分光光度计。

5 操作步骤

5.1试料量

按表1称取试样。

表1

5.2空白试验

随同试样做空白试验。

5.3测定

5.3.1将试料（5.1）置于一清洁没有被腐蚀过的400mL烧杯中，加入盐酸（3.16）20mL，低温加热使试料溶解完全，于水浴上加热蒸干，加入硫酸(3.6) 5mL，盖上表皿，溶解盐类，并于水浴上加热再次蒸干，低温加热直至冒SO₃白烟，并持续冒烟2min，取下，冷至室温。加入200mL水、硫酸锰（3.3）5mL，微热使盐类溶解后煮沸，用氢氧化铵（3.4）调节pH1～2，加入高锰酸钾溶液（3.5）5mL，煮沸5min后静置10min，过滤。

5.3.2用热水洗涤烧杯及沉淀8次，沉淀用过氧化氢溶液（3.15）溶解，将溶液加热并蒸至冒尽白烟，冷却后加入盐酸（3.7）10mL、氯化亚锡溶液（3.8）0.5mL，摇匀并放置5min，然后加入亚硝酸钠（3.9）1mL，放置5min后加入10mL水、饱和尿素溶液（3.10）2mL。

5.3.3将5.3.2溶液立即移入125mL分液漏斗中，加水至40mL，加入甲苯（3.11）20mL、结晶紫溶液（3.12）2mL，振荡30s，静置后有机相移入25mL具塞比色管中，用甲苯定容。

5.3.4于分光光度计波长610nm处，用3cm比色皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。

5.4工作曲线的绘制

移取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL锑标准溶液(3.14)。分别置于—组125mL分液漏斗中，加入盐酸（3.7）10mL、氯化亚锡溶液（3.8）0.5mL，摇匀并放置5min，然后加入亚硝酸钠（3.9）1mL，放置5min后加入10mL水、饱和尿素溶液（3.10）2mL。以下按5.3.3～5.4.4款进行。以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长610nm处测量其吸光度，以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6. 结果计算

按下式计算锑的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查出的锑量，μg；

m_{0————}试料量，g。

7.允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。

表                                  ％

8 参考文献

北京有色金属研究总院分析测试技术研究所企业标准